技術(shù)|固態(tài)儲氫多技術(shù)路徑進展及適配場景分析
在有空間、壓力限制的場景下或是較佳選擇。
近兩年,國內(nèi)固態(tài)儲氫的應(yīng)用發(fā)展比較迅速,一方面在儲能、綠氫項目、交通工具、備用電源等場景不乏首臺套式的應(yīng)用,另一方面也有一些新材料、新產(chǎn)品實現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化,近期還實現(xiàn)了全球首臺套大型固態(tài)儲氫產(chǎn)品出口海外,說明在某些場景下,固態(tài)儲氫正逐漸展現(xiàn)出不輸于高壓氣態(tài)儲氫的應(yīng)用優(yōu)勢。能景研究重新梳理了固態(tài)儲氫的材料及發(fā)展階段,以及目前固態(tài)儲氫具有應(yīng)用潛力的一些場景,以供行業(yè)參考。
01 固態(tài)儲氫:一種體積小、重量高的儲氫技術(shù)路線
固態(tài)儲氫技術(shù)通過物理或化學(xué)方式將氫氣儲存在固體介質(zhì)中,其性能、成本等取決于固態(tài)儲氫材料本身的性能特征及材料組成。與傳統(tǒng)高壓氣態(tài)儲罐儲氫技術(shù)相比,固態(tài)儲氫具有高體積儲氫密度、低壓工作條件等優(yōu)勢:
一是高體積儲氫密度。目前產(chǎn)業(yè)化的固態(tài)儲氫裝置的體積儲氫密度可以達到60g/L(含儲罐),與低溫液氫接近,是35MPa III型儲氫瓶的近3倍。
二是安全性較高。相比于一般30 MPa以上的高壓氣態(tài)儲氫,目前產(chǎn)業(yè)化的固態(tài)儲氫儲罐的壓力一般在1 MPa以下,屬于低壓容器范疇。
固態(tài)儲氫受限于儲氫材料的發(fā)展,目前在條件、壽命、成本等方面也仍存在一些制約因素:
一是儲氫重量較高。由于固態(tài)儲氫依靠介質(zhì)儲氫,單位儲氫量下的重量比高壓氣態(tài)較大,目前小型固態(tài)儲氫裝置的質(zhì)量儲氫密度可以達到1wt%左右,是35MPa III型儲氫瓶的3分之一左右。
二是初始購置成本較高。固態(tài)儲氫依賴于儲氫介質(zhì),不同材料的成本不同,僅看單位儲氫量下的裝備成本約在高壓氣態(tài)的3倍以上。
三是循環(huán)壽命限制。不同固態(tài)儲氫材料的壽命有區(qū)別,部分材料充放氫次數(shù)過多時可能發(fā)生粉化等情況,影響儲氫量和充放速度。
02 固態(tài)儲氫有著400余種材料路線,性能特點存差異
固態(tài)儲氫材料主要分為物理吸附材料和化學(xué)儲氫材料兩大類。
一是物理吸附材料儲氫。通過物理作用力(分子間作用力)將氫氣吸附在材料中微孔、介孔等表面,在需要氫氣時可以通過加熱或降壓釋放。物理吸附材料儲氫量隨壓力、溫度變化,一般充放氫速度較快。但在常溫常壓下物理吸附儲氫材料的儲氫量一般有限。由于物理吸附主要依賴微小的孔道等實現(xiàn),提高儲氫量需要高壓、低溫等輔助。在常溫常壓下的儲氫量一般不高于1%(質(zhì)量儲氫密度),在低溫(如-200℃)或中高壓(如8 MPa)輔助下部分材料可達5.5%左右。常見的物理吸附材料以各類多孔材料為主。典型如多孔碳材料:包括活性炭、碳納米管、石墨烯等, 通過其多孔結(jié)構(gòu)和高比表面積物理吸附氫氣。多孔無機材料:包括沸石、分子篩等,具有較多微孔或介孔孔道。多孔有機框架材料:包括金屬-有機框架(MOFs)和共價有機框架(COFs)材料,一類由金屬離子、有機分子合成的高比表面積、高孔隙率的多孔材料。
二是化學(xué)儲氫材料儲氫。通過化學(xué)反應(yīng)與氫氣發(fā)生結(jié)合形成化合物,當需要釋放氫氣時,再通過化學(xué)反應(yīng)將氫氣從化合物中釋放出來;瘜W(xué)儲氫在原理上屬于微觀分子級別的儲氫,能夠?qū)崿F(xiàn)與低溫液氫相近的體積儲氫密度。一般在常溫常壓下的儲氫量一般在1%以上(質(zhì)量儲氫密度),部分材料接近20%。但化學(xué)儲氫材料的性能也受化學(xué)反應(yīng)原理的限制。但由于化學(xué)儲氫主要依靠化學(xué)反應(yīng)來實現(xiàn),不同材料之間存在反應(yīng)速率快或慢的差別,部分材料需要高溫或催化劑輔助,有些化學(xué)儲氫材料在多次充放氫循環(huán)中會出現(xiàn)容量衰減的問題。常見的化學(xué)儲氫材料以各類高化學(xué)活性的材料為主。典型如儲氫合金:包括各類能夠與氫氣反應(yīng)的高活性金屬材料或合金材料,能夠與氫氣直接反應(yīng)生成氫化物,通過降壓、加熱等釋放氫氣,反應(yīng)可逆。儲氫化合物:包括硼氫化鈉、氮化鋰等能夠與氫氣反應(yīng)或含氫的化合物,通過與水反應(yīng)、熱解等方式釋放氫氣。相關(guān)反應(yīng)比較復(fù)雜,一般可逆性較弱。
現(xiàn)階段,物理吸附材料儲氫仍在早期階段,依靠精細的微觀孔道結(jié)構(gòu)或微觀表面來增加氫氣吸附量,雖然已有一些MOF等產(chǎn)業(yè)化案例,但總體來看案例仍然較少;瘜W(xué)儲氫材料也存在能耗、循環(huán)效率等難點,但已經(jīng)有部分材料突破了低能耗、長循環(huán)壽命等性能,實現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用,其中最成熟的是金屬儲氫材料(儲氫合金)。
美國能源部(DOE)調(diào)查了 400 多種材料在儲氫應(yīng)用中的潛在用途的獨立項目,并制定了各類儲氫合金的發(fā)展目標。DOE計劃最終實現(xiàn)固態(tài)儲氫質(zhì)量儲氫密度(kgH2/kg 系統(tǒng))達到6.5%以上,體積儲氫密度(kg H(2)/L 系統(tǒng))達到5%以上,固態(tài)儲氫成本降至266美元/kg H(2)。按照該目標,最終固態(tài)儲氫的質(zhì)量能量密度能達到當前鋰電池的5到10倍左右。
03 各材料路徑中,2大類儲氫合金技術(shù)率先實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化
在眾多儲氫材料類型中,化學(xué)儲氫材料中的儲氫合金因其獨特的儲氫性能和實際應(yīng)用潛力,最先實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。儲氫合金主要有高溫型、室溫型2類技術(shù)路線。高溫型儲氫合金:以鎂基固態(tài)儲氫材料為代表, 如Mg2Ni等。鎂基儲氫材料是質(zhì)量儲氫密度最高的儲氫合金類型之一,不含儲罐等最高可達7.6wt% 。但充放氫溫度較高,通常需要300℃左右。室溫型儲氫合金:以鈦鐵/錳系、釩系、稀土系及鋯系儲氫合金等為代表,典型有TiFe、TiMn2、V-Ti-Fe、LaNi5等。這些材料的質(zhì)量儲氫密度在1.2wt%至2.6wt%不等,一般在室溫下充放氫。
現(xiàn)階段,國內(nèi)高溫型以及是室溫型儲氫合金均已有企業(yè)或單位進行產(chǎn)業(yè)化布局。高溫型儲氫合金方面,以氫化鎂大型儲氫裝置為代表,主要有上海交通大學(xué)以及氫楓能源、氫儲(上海)能源科技等在布局。目前,國內(nèi)某鎂基儲氫材料中試線報價約10萬元/噸,對應(yīng)儲氫的材料成本1400元/kg氫左右(僅材料成本,未含儲氫過程的加熱輔助以及能耗成本)。室溫型儲氫合金方面,以稀土系、鈦系等為代表已有各種類型產(chǎn)品案例,主要有有研工研院、中電工研(徐州)、國機集團、安泰創(chuàng)明等十余家企業(yè)在布局。目前,國內(nèi)TiFe等鈦系儲氫的材料成本約6000至8000元/kg氫左右,釩系、稀土系等10000元/kg氫以上。
04 在多種場景下固態(tài)儲氫具有一定的適用性或競爭力
固態(tài)儲運已在燃料電池非道路機動車方面廣泛應(yīng)用,同時在一些氫氣輸運、制氫項目方面有示范應(yīng)用案例。
燃料電池輕型應(yīng)用:包括兩輪車、觀光車等,對體積儲氫量要求較高,同時要求較低的儲氫壓力,因此固態(tài)儲氫具有較高的適應(yīng)性。2023年國內(nèi)燃料電池兩輪車示范投入近2000輛,已知案例均采用固態(tài)儲氫,主要為稀土系、鈦系等。
工程車輛:包括燃料電池叉車等,該場景下叉車對連續(xù)運行的續(xù)航時間要求較長,且本身具有一定的配重要求,對固態(tài)儲氫重量不敏感。此外,港區(qū)、地鐵施工、礦區(qū)、倉庫等對安全性要求較高的場景,常壓工作環(huán)境的固態(tài)儲氫也具有一定優(yōu)勢。
固定式儲氫:如電解水制氫站、氫儲能電站等氫儲量較大的場景,與1.5 MPa的儲氫球罐等相比,等體積下固態(tài)儲氫儲氫量可達50倍左右。2023年國內(nèi)南方電網(wǎng)在廣東南沙的氫儲能項目實現(xiàn)了固態(tài)儲氫技術(shù)首次并網(wǎng)發(fā)電,2024年10月國電投大安綠氨項目招標48000 Nm3固態(tài)儲氫裝置。
備用電源:如移動式電源、通信基站備用電源、離網(wǎng)超充等分布式的場景,對儲氫的空間要求較高,同時對高壓儲氫容器的安裝應(yīng)用有許可要求。與鋰電相比,固態(tài)儲氫同體積下的儲能密度是鋰電的3至4倍。國內(nèi)已有多家固態(tài)儲氫企業(yè)推出了固態(tài)儲氫電源裝備。
氫氣輸運:氫氣運輸車輛的氫氣裝載量越高,有利于降低氫氣運輸成本。若儲氫量達到1噸以上,不考慮充卸能耗等的情況下氫氣運輸成本能低至4元/kg以下。2023年,上海氫楓科技推出國內(nèi)首個固態(tài)儲氫運輸車,采用鎂基材料,單車儲氫量1噸左右。
來源:能景研究
原文標題 : 技術(shù)|固態(tài)儲氫多技術(shù)路徑進展及適配場景分析
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